Щепин А.С., Пешков С.А., Пешкова Т.В.
ВРЕМЯ ЖИЗНИ СИНГЛЕТНОГО КИСЛОРОДА В СТОЛКНОВИТЕЛЬНЫХ КОМПЛЕКСАХ O₂-CO₂ ^{[№ 3 ' 2016]}
Один из перспективно развивающихся в наше время метод устранения злокачественных опухолей — фотодинамическая терапия. Изучается механизм, который объясняет увеличение времени жизни синглетного кислорода в живых организмах при ведении фотодинамической терапии с помощью компьютерного моделирования. Методами самосогласованного поля (SCF/ROHF) и функционала плотности (DFT/B3LYP) проведен конформационный анализ для определения геометрических характеристик комплексов кислорода с углекислым газом и выявления среди них наиболее устойчивой структуры, обладающей минимумом энергии. Мультиконфигурационным методом CASSCF (14, 11) рассчитаны электронные термы комплекса ^1,3[O₂-CO₂]. Методом спинорбитального взаимодействия (СОВ) рассчитаны моменты запрещенных переходов a¹Δ_g — X³∑_g^–, b¹∑_g⁺ — a¹Δ_g, коэффициенты Эйнштейна (вероятности переходов), а также время жизни синглетного кислорода (a¹Δ_g, b¹∑_g⁺) при комплексообразовании молекулы кислорода с молекулой углекислого газа. Определена наиболее устойчивая структура комплекса [O₂-CO₂] — II, обладающая точеной группой симметрии C_2v. Выявлено, что основное и возбужденные состояния кислорода в комплексе ^1,3[O₂-CO₂] O₂(X³∑_g^–) + CO₂(A¹∑_g⁺), O₂(a¹Δ_g; a'¹Δ'_g) + CO₂(A¹∑_g⁺), O₂(b¹∑_g⁺) + CO₂(A¹∑_g⁺) являются малоустойчивыми, так как обладают низкими энергиями диссоциации. Показана возможность проявления запрещенных индуцированных переходов a¹Δ_g — X³∑_g^–, b¹∑_g⁺ — a¹Δ_g в молекуле O₂ под действием молекулы столкновения углекислого газа, которые практически не проявляются в отдельной молекуле О₂. Рассчитанные значения времени жизни синглетного кислорода в столкновительных комплексах ^1,3[O₂-CO₂] характеризуют возможность образования комплексов кислорода с углекислым газом и другими низкомолекулярными соединениями, обладающими мембранным транспортом, в тканях живого организма при облучении низкоинтенсивным лазером, за счет чего увеличивается время жизни синглетного кислорода O₂(a¹Δ_g, b¹∑_g⁺).

Кобзев Г.И., Щепин А.С., Пешков С.А.
СТРУКТУРНЫЕ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ ВАЛИНА В НЕЙТРАЛЬНОЙ И ИОННОЙ ФОРМЕ С КАТИОНАМИ ZN²⁺, CD²⁺ (КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ) ^{[№ 9 ' 2015]}
Тяжелые металлы принимают участие в многообразных химических, физико-химических и биологических процессах. Они могут выступать в качестве токсикантов, то есть веществ, большие концентрации которых могут приводить к расстройству или нарушению тех или иных процессов жизнедеятельности организма. Изучение механизмов накопления и выведения тяжелых металлов в живых клетках должно основываться на исследовании проблем связывания металлов с аминокислотами как составляющими частями белков. Учитывая, что способность ионов металлов взаимодействовать с аминокислотами зависит от наличия в их составе определенных атомов и функциональных групп, то данное взаимодействие характеризуется образованием металлокомплексов различной прочности. Методами функционала плотности (DFT) в рамках самосогласованного поля (SCF) в приближении B3LYP/DZP и учетом поправок к энергии по теории возмущения MP2 (Moller—Plesset) рассчитаны геометрические параметры равновесных состояний комплексов валина в нейтральной и ионной формах с катионами цинка (II) и кадмия (II) в газовой фазе. Показано влияние конформации комплексов валина ионной и нейтральной форм с металлами цинка (II) и кадмия (II) на их устойчивость. Оценены энергии диссоциации связи Val-Me, Ме = Zn²⁺, Cd²⁺. Установлен ряд устойчивости комплексов валина с катионами цинка и кадмия. Для катионных комплексов с анионной формой валина [Val^–-Me²⁺]¹⁺ рассчитаны ИК-спектры, в которых выявлены изменения фундаментальных валентных и деформационных колебательных частот. Определены закономерности смещения полос ИК-спектров в комплексах [Val^–-Zn²⁺]¹⁺, [Val^–-Cd²⁺]¹⁺ в области сложных комбинационных колебаний.

Пешков В.С.
РЕФОРМА ВОЙСКОВОГО САМОУПРАВЛЕНИЯ В УРАЛЬСКОМ КАЗАЧЬЕМ ВОЙСКЕ В 1917 ГОДУ ^{[№ 11 ' 2014]}
В статье рассматривается выработка и реализация различных вариантов реформирования системы самоуправления в Уральском казачьем войске в 1917 г., прошедших эволюцию от демократизации модели сословного самоуправления к попыткам формирования на ее основе территориальной автономии и, наконец, к созданию фактически независимого государственного образования.

Пешков С.А., Сизенцов А.Н.
БИОАККУМУЛЯЦИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ МИКРООРГАНИЗМАМИ ВХОДЯЩИМИ В СОСТАВ ПРОБИОТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ В УСЛОВИЯХ IN VITRO ^{[№ 10 ' 2013]}
В данной статье представлены результаты изучения биоаккумуляции тяжелых металлов пробиотическими штаммами микроорганизмов относящихся к различным родам. Полученные данные свидетельствуют о высоком уровне сорбции свинца, цинка и железа из питательных сред.

Сизенцов А.Н., Нугаманова Э.М., Пешков С.А.
ВЛИЯНИЕ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ НА РОСТ ПРОБИОТИЧЕСКИХ ШТАММОВ E. COLI M-17, E. FAECIUM, L. ACIDOPHILLUS, L. BULGARICUS LB-51 И БАКТЕРИИ РОДА BACILLUS В УСЛОВИЯХ IN VITRO ^{[№ 12 ' 2011]}
В данной работе была рассмотрена устойчивость различных пробиотических штаммов микроорганизмов к тяжелым металлам в условиях in vitro. Изучено влияние тяжелых металлов на фазы роста микроорганизмов.